Prima ti sposo, poi ti rovino termina con Marilyn Rexroth e il suo avvocato che si recano presso lo studio di Miles Massey per stipulare un accordo di mediazione. Provando reciproca vergogna per le azioni passate, i due sono pronti a vivere la loro storia d’amore.
Miles Massey (George Clooney) è un affermato avvocato, specializzato in diritto matrimoniale. Un giorno presso il suo studio si presenta Rex Rexroth (Edward Herrmann), un miliardario di Los Angeles, per presentare un’istanza di divorzio dalla moglie Marilyn (Catherine Zeta-Jones), dopo aver scoperto un tradimento. Convocata la donna con il suo avvocato, lei specifica che il matrimonio era solo un pretesto per ottenere metà del patrimonio del marito. Dopo che il caso finisce in tribunale, il ricco uomo riesce a vincere la causa grazie alla mediazione dello stesso Miles. Rimasta senza soldi, Marilyn poco tempo dopo si rivolge allo stesso avvocato per stipulare un contratto prematrimoniale con il rozzo Howard Doyle (Billy Bob Thornton).
Infelice della propria vita privata, Massey presenzia al matrimonio, consapevole del fatto che la donna presenterà molto presto la richiesta di divorzio. Nutrendo anche la speranza di poterla conquistare. Sei mesi dopo, Miles e Marilyn si ritrovano casualmente a Las Vegas, e durante una cena si confidano sul loro reciproco malessere. Decidono di sposarsi quella notte stessa e l’uomo fa firmare alla donna uno dei suoi contratti prematrimoniali ma la donna lo strappa come prova della sua lealtà.
Lasciata la sua professione, Miles scopre successivamente che Marilyn lo ha aggirato per ottenere i suoi beni. Allora ingaggia un killer su commissione, quando riceve poco dopo la notizia che Rex Rexroth è morto. In questo modo non è più costretto a cedere i suoi beni. Si precipita a casa di Marilyn – ignaro del fatto che la donna abbia assoldato lo stesso killer – Massey riesce a salvarsi.
Dopo questo, Marilyn e il suo avvocato si presentano presso lo studio di Miles per un accordo di mediazione. Provando un reciproco senso di colpa, i due sono pronti a ricominciare il loro rapporto con rinnovata fiducia.
